حلول الأسئلة

السؤال

تتفكك كربونات الكالسيوم حسب المعادلة الآتية: CaCO3 (s) Cao (s) +CO 2(g) قيمة S r ∆ للتفاعل 160J/K.mol فإذا علمت أن:

° Hf∆ لكل من CaCO 3 , CaO , CO هي على التوالي بواحدات kJ/mol

(1207- , 635 -,393.5-) جد:

 درجة الحرارة التي سيصبح عندها التفاعل تلقائي؟

 

الحل

ولكي يكٌون التفاعل تلقائي ( Δ G ) سالبة يجب أن يكون:

T Δ S > Δ H T > Δ H Δ S T > + 178.5 KJ / mol 0.16 KJ / K . mol T > 1115.6 K

أي التفاعل تلقائي في درجات الحرارة العالية (بالتسخين).

 

مشاركة الحل

اسئلة الفصل الاول

اسئلة الفصل الاول

2-1

ما هي وحدات كل من الأنثالبي والأنتروبي والطاقة الحرة بالوحدات الدولية (SI)؟

  • وحدات الأنثالبي هي: J/molاوKJ / mol
  • وحدات الأنتروبي هي: J/ k . molأوKj/ K . mol
  • وحدات الطاقة الحرة هي: J/molاوKJ / mol

5-1

لماذا من الضروري بيان الحالة الفيزيائية عند كتابة التفاعلات الحرارية؟

لأن كمية الحرارة المتحررة أو الممتصة تتغير بتغير الحالة الفيزيائية لمواد التفاعل، فمثلاً أنثالبي تكوين سائل الماء تساوي 268KJ/ mol - بينما أنثالبي تكوين بخار الماء تساوي 242kj/mol-

6-1

ما الفرق بين درجة الحرارة النوعية والسعة الحرارية؟ ما هي وحدات هاتين الكميتين.

الحرارة النوعية

السعة الحرارية

  • كتلة المادة محددة وتساوي واحد غرام.
  • تعتبر من الخواص المركزة.
  • وحدتها هي (°J / g . C).
  • كتلة المادة غير محددة.
  • تعتبر من الخواص الشاملة.
  • وحدتها هي J/°c.

7-1

ما الفرق بين الخواص المركزة والخواص الشاملة مع إعطاء أمثلة لكل منها.

الخواص المركزة

الخواص الشاملة

تشمل جميع الخواص التي لا تعتمد على كمية المادة الموجودة في النظام مثل الضغط ودرجة
الحرارة والكثافة والحرارة النوعية.

فتشمل الخواص التي تعتمد على كمية
المادة الموجودة في النظام مثل الكتلة والحجم
والسعة الحرارية والأنثالبي والأنتروبي
والطاقة الحرة.

8-1

صف المسعر الحراري الذي تتم بواسطته قياس الحرارة الممتصة والحرارة المنبعثة عند ثبوت الضغط (pq) اي H∆؟

هو عبارة عن جهاز معزول حرارياً يستخدم لقياس حرارة التفاعل (أنثالبي التفاعل) الممتصة أو المنبعثة في التفاعل الكيميائي عند ثبوت الضغط، ويتكون المسعر من وعاء التفاعل مغمور في كمية ثابتة من الماء موجودة في وعاء معزول عزلاً جيداً، فإذا كان التفاعل باعث للحرارة فإن الحرارة تمتص من قبل الماء والمسعر فترتفع درجة حرارة الماء والمسعر ويمكن قياس كميتها من الزيادة في درجة الحرارة إذا كانت السعة الحرارية للمسعر ومحتوياته معروفة.

9-1

قطعة من الفضة كتلتها 360g وسعتها الحرارية (86J/ ̊ C) احسب حرارتها النوعية؟

C = ϛ × m

86J/c = ϛ ×360 g

°Ϛ= 0.24 J / g . c

10-1

قطعة من النحاس كتلتها 6g، سخنت من ̊21c إلى ̊ 124C احسب كمية الحرارة بوحدات الكيلوجول (KJ) إذا علمت أن الحرارة النوعية للنحاس (0.39J/g. ̊ C).

ΔT=TfTiΔT=12421=103C0q(J)=S(J/g.C)×m(g)×ΔTq=0.39(J/g.C)×6g×103C0q=241JKJ=241J×1KJ1000J=0.241KJ

11-1

احسب كمية الحرارة المنبعثة بوحدات الكيلو جول من 350g زئبق عند تبريدها من ° 77C إلى °12C علماً أن الحرارة النوعية للزئبق ° 0.14J / g.C.

ΔT=TfTiΔT=12C077C0=65C0q(j)=S(J/g.C)×m(g)×ΔTC0q=0.14(J/g.C)×350g×65C0q=3185Jq=3185J×1KJ1000J3.2KJ

12-1

إذا تم رفع درجة حرارة 34g من الأيثانول من°25C إلى °79C احسب كمية الحرارة الممتصة بوساطة الأيثانول؟ إذا علمت أن الحرارة النوعية للأيثانول 2.44J/g.C.

ΔT=TfTiΔT=79C025C0=54C0 q ( j )=SJ/ g.C) ×m(g)×ΔTq=2.44(J/g.C)×34g×54C0q=4479.8J

13-1

سخنت عينة من مادة مجهولة كتلتها 155g من درجة حرارة 25c إلى 40c مما أدى إلى امتصاص حرارة مقدارها 5700j احسب الحرارة النوعية لهذه المادة؟

ΔT=TfTiΔT=40C025C0=15C0q(j)=S(J/gC)×m(g)×ΔTQ(J/gC)=m(g)×ΔTq)S=5700155g×15C0

14-1

4.5g من حبيبات الدهب امتصت 267J من الحرارة عند تسخينها، فإذا علمت أن الحرارة الابتدائية كانت °25C احسب درجة الحرارة النهائية التي سخنت إليها؟ إذا علمت أن الحرارة النوعية للذهب 0.13J/g. ̊ C.

q(j)=SJ/gC0×m(g)×ΔTΔT=q(l)SJ/g.C0×m(g)ΔT=471.8C0ΔT=TfTi471.8C0=Tf25CTf=496.8C

15-1

جد قيمة ΔGr للتفاعل 2CO (g) + O2 2CO2 إذا أعطيت المعلومات التالية:

ΔHf0CO=-110.5 KJ/mol

ΔH f0CO2=-393.5 KJ/mol

S°O2=205 J/K.mol

S°CO2=214 J/K.mol

S°CO =198J/K.mol

ΔHr=ΣnΔHf Prod) ΣnΔHf (Reactant ΔHr=2ΔHfc22ΔHfco+ΔHf02ΔHr=566kj/molΔSr=ΣnS (Prod) ΣnS (React) ΔSr=2SCO22SCO+S O2 ΔSr=428(396+205)=173J/KmolΔGr=ΔHrTΔSrΔGr=566298×0.173ΔGr=514.4kj/mol

16-1

عند حدوث تفاعل كيميائي في مسعر سعته الحرارية الكلية تساوي °2.4KJ/ C فإن درجة حرارة المسعر ترتفع بمقدار °0.12C احسب التغير في الأنثالبي لهذا التفاعل؟

qkJ=CKJ/C×ΔT0q0=2.4KJ/C0×0.12C0q=0.288KJ

  • ولأن درجة حرارة المسعر ارتفعت بمعنى التفاعل باعث للحرارة أي: q = - 0.288 KJ
  • ولما كانت الحرارة المقاسة في المسعر الحراري تساوي التغير في الأنثالبية إذاً ΔH = q = - 0.288 KJ.

17-1

إذا تم حرق عينة كتلتها 1.5g من حامض الخليك CH3COOH (الكتلة المولية للحامض =60g/mol ) بوجود كمية وافية من الأوكسجين، وكان المسعر يحتوي على 750g من الماء (الحرارة النوعية للماء 4.2J/g.°C ) فإذا ارتفعت درجة حرارة المسعر ومحتوياته من °24C إلى °28C، احسب كمية الحرارة التي يمكن أن تنبعث نتيجة احتراق مول واحد من الحامض، على فرض أن السعة الحرارية للمسعر مهملة.

ΔT=TfTiΔT=28C024C0=4C0q(J)=S(J/g.C)×m(g)×ΔTq=4.2(J/g.C)×750g×4C0

نجد كمية الحرارة لاحتراق مول واحد.

 n = m g Mg/mol=1.5g60g/mol=0.025 mole 

أو باستخدام النسبة والتناسب:

q n
12600 0.025
X 1

X=12600J0.025 mole =504000J/ mole 

18-1

ماذا تعني ظروف التفاعل القياسية في الكيمياء الحرارية وما هي أوجه الاختلاف عن الظروف القياسية STP التي تستخدم في الغازات؟

وهي ظروف يتم عندها قياس الأنثالبي أو الأنتروبي أو الطاقة الحرة والظروف القياسية في الكيمياء الحرارية هي درجة الحرارة 25C أو 298K وضغط 1atm وتختلف عن الظروف القياسية التي تستخدم في الغازات في أن درجة الحرارة في الغازات تساوي صفر سيليزي أو 273 كلفن وضغط 1atm.

19-1: في مسعر حراري وضع 2.6g من الاستيلين C2H2 ( M= 26 g/mol ) فوجد أن كمية الحرارة المنبعثة من لاحتراق تساوي 130KJ احسب أنثالبية التكوين القياسية للاستيلين إذا علمت أن:

H∆f° (CO2)=-393.5kJ/mol

H∆f° (H2O)=-286 kJ/mol

nC2H2=2.6g26g/mol=0.1molΔHc=ΔH=ΔH ก C2H2ΔHc=ΔHr=1300.1=1300KJ/mol

C2H2(a)+5/2O22CO2+H2OΔHf           0                2×393.5    -286

ΔHr=ΣnΔHf (Prod) ΣnΔHf (Reactant) ΔHr=2ΔHoC22+ΔHf2OΔHfC2H2+5/2ΔHfo21300=[787+(286)]ΔHfCH2ΔHfC2H2=227KJ/mol

20-1

احسب التغير في أنثالبي التكوين القياسية H∆f°(Al3O3) التغير في أنثالبي الاحتراق القياسية Hf (Al)∆ في التفاعل الآتي:

3O2(g) + 3AL2(s) 2AL2O3(s)

Hr° =- 3340 kJ∆

ΔHfAl2O3=ΔHr2 n =3340 kJ 2mol=1670kj/mol

ΔHAl=ΔHr n =3340 kJ 4mol= - 835mol 

21-1

أكتب نص قانون هيس وفسر فائدته في الكيمياء الحرارية من المعادلات الحرارية التالية عند درجة حرارة 25C وضغط 1atm.

(1) H2(g) +CL2(g)2HCl(g)

Hr̊ = - 185 kJ ∆

(2) (g) 2H2(g)+O2(g) H2O

Hr̊ = - 484 kJ∆

احسب H ∆ للتفاعل الآتي:

2CL2(g) + 2H2O(g)4HCL(g) +2H2O(g

H =?kj∆

نجد المعادلة الحرارية المطلوبة من جمع معكوس معادلة رقم 1 بعد ضربها ب 2 مع المعادلة رقم 2.

4HCl2H2+2Cl2ΔHr=+370KJ2H2+O22H2OΔHr=484KJ

بالجمع:

4HCl+O22Cl2+2H2OΔHr=114KJ

22-1: إذا أعطيت المعادلات الحرارية عند درجة حرارة 25C وضغط 1atm.

(1) NO2g1/2N2 +2O2

H=33kj∆

(2) (g)N2O4(g) N2(g)+2O2

H=11kJ∆

احسب Hr̊∆ للتفاعل الآتي:

2NO2(g)N2O4(g)

?=H

المعادلة 1 تعكس وتضرب بالعدد 2 لتعط المعادلة، أما المعادلة 3 والمعادلة 2 فتبقى كما هي:

2NO2(g)N2(g)+2O2(g)N2(g)+2O2(g)N2O4(g)

بالجمع:

2NO2(g)N2O4(g)ΔHr0=55KJ

23-1

إذا كان لديك المعادلات الحرارية التالية عند درجة حرارة °25C وضغط 1atm .

Fe(s) +H2O(S)Feo(s) +H2O(g) (1)

H= 25 kJ∆

(2) 3FeO(S) +1/2 O2(g Fe3O4(s)

H= -318k J∆

(3) H2(g) +1/2 O2(g) Fe3O4(s)+4H2(g)

H= -242k J∆

احسب ° Hr∆ للتفاعل الآتي:

3Fe(s) +4H2O(g) Fe3O4(s)+4H2(g)

H= ?k J∆

  • المعادلة 1 تعكس وتضرب بالعدد 3 لتعط المعادلة 4.
  • المعادلة 2 تبقى كما هي.
  • المعادلة 3 تعكس لتعطي المعادلة 5 وكالآتي:

 4) 3Fe(S)+3H2O(g)3FeO(S)+3H2(g)ΔHro=75KJ/mol3)    3FeO(S)+12O2(g)Fe3O4(S)    ΔHro=318KJ/mol 3)     H2O(g)H2(g)+12O2(g)    ΔHro=+242KJ

° Hr∆ للتفاعل الآتي:

3Fe(S)+4H2O(g)Fe3O4(S)+4H2(g)ΔHro=151

24-1

تتفكك كربونات الكالسيوم حسب المعادلة الآتية: CaCO3 (s)Cao(s) +CO2(g) قيمة Sr∆ للتفاعل 160J/K.mol فإذا علمت أن:

° Hf∆ لكل من CaCO3 , CaO , CO2

هي على التوالي بواحدات kJ/mol

(1207- , 635 -,393.5-) جد:

1. Hr̊ ∆ للتفاعل ثم ارسم مخطط للطاقة؟

ΔHro=nΔHfo( products )nΔHfo( reactants )ΔHro=ΔHfo(CaO)+ΔHfoCO2ΔHfo CaCO 3ΔHro=[635+(393.5)][1207]ΔHro=635393.5+1207ΔHro=+178.5KJ/mol

وبما أن التفاعل ماص للحرارة فهذا يعٌني أن طاقة النواتج أكبر من طاقة المتفاعلات وحسب المخطط الآتي:

2. Gr̊∆ للتفاعل؟

نحول وحدة ΔS إلى :KJ/Kmol

ΔSroKJ/K.mol=ΔSroJ/K.mol×1kJ1000JΔSroKJ/K.mol=160J/K.mol×1kJ1000J=0.16KJ/K.molT(K)=tCo+273=25Co+273=298KΔGro=ΔHroSroΔGro=+178.5KJ/mol298K(0.16KJ/K.mol)ΔGro=+178.5KJ/mol47.68KJ/molΔGro=+130.8KJ/mol

التفاعل غير تلقائي.

3. درجة الحرارة التي سيصبح عندها التفاعل تلقائي؟

ولكي يكٌون التفاعل تلقائي (ΔG) سالبة يجب أن يكون:

TΔS>ΔHT>ΔHΔST>+178.5KJ/mol0.16KJ/K.molT>1115.6K

أي التفاعل تلقائي في درجات الحرارة العالية (بالتسخين).

25-1

احسب Hr̊ ∆ للتفاعل التالي عند درجة حرارة 25C وضغط 1atm .

2NH3(g) + 3O2(g) + 2CH4(g)2HCN(g)+ 6H2O(g)

إذا أعطيت المعلومات الآتية:

H(CH4)=-75J/K.mol , ∆H(NH3)=-46J/K.mol∆

H(HCN)=135J/K.mol , ∆Hf°(NH3)=-46J/K.mol∆

نحسب ΔHro من ΔHfo باستخدام قانون المجموع Σ.

ΔHro=nΔHfo( products )nΔHfo( reactants )ΔHro=2ΔHfo(HCN)+6ΔHfoH2O2ΔHfoNH3+3ΔHfo3O2+2ΔHfoCH4ΔHro=[2(135)+6(242)][2(46)+3(0)+2(75)]ΔHro=[2701452][92150]ΔHro=1182+242ΔHro=940KJ/mol

26-1

احسب أنثالبي التكوين القياسية للمركب (s)HPO3 إذا أعطيت المعلومات الآتية:

P4O10(s) + 4HNO3(l)4HPO3(s) + 2N2O5(g)

Hf̊∆ للمركبات الآتية:

H (HNO3)= -174 kJ/mol∆

H(P4O10)= -2984 kJ/mol∆

H(N2O5)= -43 kJ/mol∆

ΔHro=nΔHfo( products )nΔHfo( reactants )ΔHro=4ΔHfoHPO3+2ΔHfoN2O5ΔHfoP4O10+4ΔHfoHNO3180=4ΔHfoHfO3+2(43)[2984+4(174)]180=4ΔHfoHPO386[2984696]180=4ΔHfoHPO386+36804ΔHfoHPO3=3774KJ/molΔHfoHPO3=943.5KJ/mol

27-1

احسب °Sr∆ للتفاعل الآتي عند درجة حرارة °25C وضغط 1atm.

N2(g) +3H2(g) 2NH2(g)

إذا علمت أن:

S°(N2)= 192 kJ/mol

S°(H2)= 131 kJ/mol

S°(NH3)= 193 kJ/mol

ΔSro=nSo( products )nSo( reactants )ΔSro=2SoNH3SoN2+3SoH2ΔSro=[2×193]J/K.mol[192+(3×131)]J/K.molΔSro=386J/K.mol[192+393]J/K.molΔSro=386J/K.mol585J/K.molΔSro=199J/K.mol

28-1

ماذا تعني بالعملية التلقائية وضح ذلك ثم أعط مثالين لكل من العمليات التلقائية وغير التلقائية؟

العملية التلقائية تعني أي عملية فيزيائية أو كيميائية تحدث من تلقاء نفسها عند ظروف معينة دون تأثير أي عامل خارجي مثل ذوبان السكر في الماء يحدث تلقائياً وتفاعل عنصر الصوديوم مع الماء تلقائياً، بينما إنجماد الماء في الظروف الاعتيادية غير تلقائي وتفكك كربونات الكالسيوم غير تلقائي بدرجات الحرارة الاعتيادية.

29-1

أي من العمليات التالية تلقائية وأيها غير تلقائية ؟

أ. ذوبان ملح الطعام في الماء.

تلقائي.

ب. تسلق قمة جبل إيفرست.

غير تلقائي.

ج. انتشار رائحة العطر في الغرفة بعد رفع غطاء قنينة العطر.

تلقائي.

د. فصل الهليوم عن النيون من مزيج الغازات.

غير تلقائي.

31-1

للتفاعل 2H2(g) +O2(g) 2H2O2(g)

احسب قيمة °Sr∆ للتفاعل بوحدات J / K mol علماً أن:

H (H2O)= -242 kJ/mol∆

G (H2O)= -228 kJ/mol ∆

نجد:

ΔHr=ΣnΔHf Products) ΣnΔHf ( Reactant ΔH=484KJ/molΔGr=ΣnΔGf (Products) ΣnΔGf ( Reactant ) ΔGr=456KJ/molΔGr=ΔHrTΔSr456=484298×ΔSrΔSr=0.094kj/k.molΔSr=0.094kj/kmol×1000J/1KJΔSr=94j/kmol

32-1

احسب °Sr∆ للتفاعل الآتي عند درجة حرارة °25C وضغط 1atm.

SiH4(g) + 2O2(g)SiO2(g) + 2H2O(l)

إذا أعطيت المعلومات الآتية:

S°(SiH4)= 206 kJ/mol

S°(O2)= 205 kJ/mol

S°(SiO2)= 42 kJ/mol

S°(H2O)= 70 kJ/mol

ΔS=nS (Productes) nS (ReactantS) ΔSr=S0SiO22+2S0 H2O SSIH4 +2SOO2 ΔSr=434J/k.mol

33-1

إذا علمت أن قيمة التغير في أنتروبي التفاعل التالي تساوي 137J/K.molعند درجة حرارة 25C وضغط 1atmوإن SO2=205J/K.mol ما قيمة S للأوزون 2O2(g) 3O2(g)

2O33O2ΔSr=ΣnS (Productes) - nS (ReactantS) ΔSr=3×S(O2)2×S(O3)137J/kmol=[3×205J/k.mol]2×S(O3)2×S(O3)=615J/kmol137J/kmolS(03)=239J/kmol

35-1

إذا علمت أن أنثالبي احتراق كل من غاز CH3OH, H2, CO بوحدات KJ/mol هي على التوالي احسب (284-286-727) احسب H∆ باستخدام قانون هيس للتفاعل الآتي:

CO +2H2(g) CH3OH(g)

نكتب معادلات الاحتراق:

 1)   CO(g)+12O2(g)CO2(g)ΔHro=284KJ/mol2)     H2(g)+12O2(g)H2O(l)ΔHro=286KJ/mol 3)  CH3OH(g)+32O2(g)CO2(g)+2H2O(l)ΔHro=727KJ/mol

نضرب المعادلة 2 بالعدد 2 ونعكس المعادلة الثالثة.

CO(g)+12O2(g)CO2(g)ΔHro=284KJ/mol2H2(g)+O2(g)2H2O(l)ΔHro=572KJ/molCO2(g)+2H2O(g)CH3OH(g)+32O2(g)ΔHro=+727KJ/mol

بالجمع ينتج لدينا:

CO+2H2CH3OHΔHro=284+(572)+727=129KJ

36-1

جد درجة الحرارة التي ستصبح عندها التفاعلات التالية تلقائية إذا علمت أن قيم ΔS و ΔH لها:

  • التفاعل A لدينا H=+126J/K.mol , ∆S=+48J/K.mol∆
  • التفاعل B لدينا H=-12J/K.mol , ∆S=-105J/K.mol∆

للتفاعل A

ΔSr=+48J/K.mol× 1KJ1000J

ΔSr=+0.048kJ/molK

عند الاتزان ΔG=0

Δ G = ΔH - T ΔS

0=+126(Tx+0.048)

T = 2625

إذاً درجة حرارة التفاعل التي يكون فيها تلقائياً يجب أن تكون أكبر من 2625K

للتفاعل B

ΔSr=105J/k.mol× 1kj1000j

ΔSr=0.105kJ/mol.mol

عند الاتزان ΔG=0

ΔG=ΔHTΔS0=12(T×0.105)T=114.3K

إذاً درجة الحرارة التي يجب أن يكون فيها التفاعل تلقائياً يجب أن تكون أقل من 114.3k لكي (ΔH>TΔS) في علاقة كبس وتكون ΔG سالبة.

37-1

من قيم H∆ وS∆ تنبأ بأي التفاعلين التاليين يكون التفاعل تلقائياً عند درجة حرارة ̊ 25C وضغط 1atm.

التفاعل A:

H=11J/K.mol , ∆S=30J/K.mol∆

التفاعل B:

H=2J/K.mol , ∆S=113J/K.mol∆

إذا لم يكن كل من التفاعلين تلقائياً عند درجة حرارة ̊ 25C وضغط 1atm بأي درجة حرارة قد يكونا تلقائيين.

التفاعل A

ΔSKJ/K.mol=ΔSJ/K.mol×1kJ1000JΔSKJ/K.mol=30J/K.mol×1kJ1000J=0.03KJ/K.mol

نطبق علاقة كبس:

T(K)=tCo+273=25Co+273=298KΔGro=ΔHroTΔSroΔGro=+11KJ/mol298K(0.03)KJ/K.molΔGro=+11KJ/mol8.94KJ/molΔGro=+2.06KJ/mol

التفاعل غير تلقائي لأن قيمة ΔGr موجبة.

لكي يكون التفاعل تلقائي (ΔG سالبة) يجب أن يكون الحد السالب (TΔs) أكبر من الحد الموجب (ΔH):

TΔS>ΔHT>ΔHΔST>11KJ/mol0.03KJ/K.molT>366.7

التفاعل B

ΔSKJ/K.mol=ΔSJ/K.mol×1kJ1000ΔSKJ/K.mol=113J/K.mol×1kJ1000J=0.113KJ/K.mol

نطبق علاقة كبس:

T(K)=tCo+273=25Co+273=298KΔGro=ΔHroTΔSroΔGro=+2KJ/mol298K(0.113KJ/K.mol)ΔGro=+2KJ/mol33.7KJ/molΔGro=31.7KJ/mol

وبالتالي التفاعل تلقائي لأن: قيمة ΔGr موجبة.

38-1

التفاعل الآتي: (g)CaCO3(g)CaO(g) + CO2 غير تلقائي بالظروف الاعتيادية بين حسابياً بأي درجة حرارة يصبح عندها التفاعل تلقائي عند (927C أو 627C) إذا علمت Hr̊∆ للتفاعل تساوي 178.5KJ /mol وSr̊ ∆ تساوي 160J/K.mol؟

نجد قيمة الطاقة الحرة عند درجة 627C باستخدام علاقة كبس:

T=c+273T=627c+273=900kΔSr=160J/mol×1/1000=0.16kj/molΔGr=ΔHrTΔSrΔGr=178.5900×0.16ΔGr=34.5KJ/mol

التفاعل غير تلقائي عند درجة 627C.

نجد قيمة الطاقة الحرة للتفاعل عند درجة 927C:

T=tc+273T=927c+273=1200kΔGr=ΔHrTΔSrΔGr=178.51200×0.16

التفاعل تلقائي عند درجة 927C.

39-1

علل ما يأتي على ضوء علاقة كبس (G = ∆H - T ∆S∆)

1. عملية انصهار الجليد تلقائية بالظروف الاعتيادية.

نحدد إشارات قيم الدوال الثرموداينميكية الثلاث:

  • -=G∆ لأن العملية تلقائية.
  • +=ΔH لأن العملية ماصة للحرارة.
  • +=ΔS لأن العملية يصاحبها زيادة في العشوائية.

بتطبيق علاقة كبس:

ΔG = ΔH - T ΔS

( + ) - ( + )=

( + ) ( - )=

انصهار الجليد تلقائي في الظروف الاعتيادية G∆ سالبة بسبب ΔH < T Δ S

2. لا يتحلل الماء إلى عناصره الأولية بالظروف الاعتيادية.

نحدد إشارات الدوال الثرموداينميكية الثلاث:

  • +=G∆ لأن العملية غير تلقائية.
  • +=ΔH لأن عملية التحلل ماصة للحرارة.
  • +=ΔS لأن العملية يصاحبها زيادة في العشوائية.

بتطبيق علاقة كبس:

ΔG = ΔH - T ΔS

( + ) – (+)=

( + ) ( - )=

تحلل الماء غير تلقائي ΔG موجبة بسبب ΔH > T Δ S

3. يذوب غاز ثنائي أوكسيد الكبريت في الماء تلقائياً ويبعث حرارة أثناء عملية ذوبانه.

نحدد إشارات الدوال الثرموداينميكية الثلاث:

  • -=G∆ لأن العملية غير تلقائية.
  • -=ΔH لأن عملية التحلل باعثة للحرارة.
  • -=ΔS لأن العملية يصاحبها نقصان في العشوائية.

بتطبيق علاقة كبس:

ΔG = ΔH - T ΔS

( - ) – (-)=

( + ) ( - )=

تحلل الماء غير تلقائي ΔG سالبة بسبب ΔH > T Δ S

4. لا تتفكك كربونات الكالسيوم بدرجات الحرارة الاعتيادية.

نحدد إشارات الدوال الثرموداينميكية:

  • +=G∆ لأن العملية غير تلقائية.
  • +=ΔH لأن عملية التفكك ماصة للحرارة.
  • +=ΔS لأن العملية يصاحبها زيادة في العشوائية.

بتطبيق علاقة كبس:

ΔG = ΔH - T ΔS

= ( + ) – (+ )

= ( + ) ( - )

عملية التفكك غير تلقائية بسبب ΔG موجبة ΔH > T Δ S

5. تفكك أوكسيد الزئبق II يكون تلقائي دائماً عند درجات الحرارة العالية وليس بالظروف الاعتيادية.

نحدد إشارات الدوال الثرموداينميكية ثلاثية الظروف الاعتيادية:

  • +=G∆ لأن العمليةغير تلقائية في الظروف الاعتيادية.
  • +=ΔH لأن العملية ماصة للحرارة تحتاج حرارة.
  • +=ΔS لأن العملية يصاحبها زيادة في العشوائية.

بتطبيق علاقة كبس:

ΔG = ΔH - T ΔS

( + ) - ( + )=

( + ) ( - )=

التفكك غير تلقائي في الظروف الاعتيادية ΔG موجبة بسبب ΔH > T Δ S

أما بدرجات الحرارة العالية:

  • -=∆G لأن العملية تلقائية.
  • +=ΔH لأن العملية ماصة للحرارة تحتاج حرارة.
  • +=ΔS لأن العملية يصاحبها زيادة في العشوائية.

بتطبيق علاقة كبس.

G = ΔH - T ΔSΔ

= ( +) - ( + )

= ( + ) ( - )

التفكك تلقائي عند درجات الحرارة العالية ΔG سالبة فارتفاع درجات الحرارة سبب أن جعل قيمة ΔH < T Δ S

6. لا ينجمد الماء تلقائياً بالظروف الاعتيادية.

نحدد إشارات الدوال الثرموداينميكية:

  • +=G∆ لأن العملية غير تلقائية.
  • -=ΔH لأن عملية الانجماد باعثة للحرارة.
  • -=ΔS لأن العملية يصاحبها نقصان في العشوائية.

بتطبيق علاقة كبس:

ΔG = ΔH - T ΔS

= (-) – (-)

= ( + ) ( - )

الإنجماد غير تلقائي في الظروف الاعتيادية ΔG موجبة ΔH > T Δ S

مشاركة الدرس

السؤال

تتفكك كربونات الكالسيوم حسب المعادلة الآتية: CaCO3 (s) Cao (s) +CO 2(g) قيمة S r ∆ للتفاعل 160J/K.mol فإذا علمت أن:

° Hf∆ لكل من CaCO 3 , CaO , CO هي على التوالي بواحدات kJ/mol

(1207- , 635 -,393.5-) جد:

 درجة الحرارة التي سيصبح عندها التفاعل تلقائي؟

 

الحل

ولكي يكٌون التفاعل تلقائي ( Δ G ) سالبة يجب أن يكون:

T Δ S > Δ H T > Δ H Δ S T > + 178.5 KJ / mol 0.16 KJ / K . mol T > 1115.6 K

أي التفاعل تلقائي في درجات الحرارة العالية (بالتسخين).

 

اسئلة الفصل الاول

اسئلة الفصل الاول

2-1

ما هي وحدات كل من الأنثالبي والأنتروبي والطاقة الحرة بالوحدات الدولية (SI)؟

  • وحدات الأنثالبي هي: J/molاوKJ / mol
  • وحدات الأنتروبي هي: J/ k . molأوKj/ K . mol
  • وحدات الطاقة الحرة هي: J/molاوKJ / mol

5-1

لماذا من الضروري بيان الحالة الفيزيائية عند كتابة التفاعلات الحرارية؟

لأن كمية الحرارة المتحررة أو الممتصة تتغير بتغير الحالة الفيزيائية لمواد التفاعل، فمثلاً أنثالبي تكوين سائل الماء تساوي 268KJ/ mol - بينما أنثالبي تكوين بخار الماء تساوي 242kj/mol-

6-1

ما الفرق بين درجة الحرارة النوعية والسعة الحرارية؟ ما هي وحدات هاتين الكميتين.

الحرارة النوعية

السعة الحرارية

  • كتلة المادة محددة وتساوي واحد غرام.
  • تعتبر من الخواص المركزة.
  • وحدتها هي (°J / g . C).
  • كتلة المادة غير محددة.
  • تعتبر من الخواص الشاملة.
  • وحدتها هي J/°c.

7-1

ما الفرق بين الخواص المركزة والخواص الشاملة مع إعطاء أمثلة لكل منها.

الخواص المركزة

الخواص الشاملة

تشمل جميع الخواص التي لا تعتمد على كمية المادة الموجودة في النظام مثل الضغط ودرجة
الحرارة والكثافة والحرارة النوعية.

فتشمل الخواص التي تعتمد على كمية
المادة الموجودة في النظام مثل الكتلة والحجم
والسعة الحرارية والأنثالبي والأنتروبي
والطاقة الحرة.

8-1

صف المسعر الحراري الذي تتم بواسطته قياس الحرارة الممتصة والحرارة المنبعثة عند ثبوت الضغط (pq) اي H∆؟

هو عبارة عن جهاز معزول حرارياً يستخدم لقياس حرارة التفاعل (أنثالبي التفاعل) الممتصة أو المنبعثة في التفاعل الكيميائي عند ثبوت الضغط، ويتكون المسعر من وعاء التفاعل مغمور في كمية ثابتة من الماء موجودة في وعاء معزول عزلاً جيداً، فإذا كان التفاعل باعث للحرارة فإن الحرارة تمتص من قبل الماء والمسعر فترتفع درجة حرارة الماء والمسعر ويمكن قياس كميتها من الزيادة في درجة الحرارة إذا كانت السعة الحرارية للمسعر ومحتوياته معروفة.

9-1

قطعة من الفضة كتلتها 360g وسعتها الحرارية (86J/ ̊ C) احسب حرارتها النوعية؟

C = ϛ × m

86J/c = ϛ ×360 g

°Ϛ= 0.24 J / g . c

10-1

قطعة من النحاس كتلتها 6g، سخنت من ̊21c إلى ̊ 124C احسب كمية الحرارة بوحدات الكيلوجول (KJ) إذا علمت أن الحرارة النوعية للنحاس (0.39J/g. ̊ C).

ΔT=TfTiΔT=12421=103C0q(J)=S(J/g.C)×m(g)×ΔTq=0.39(J/g.C)×6g×103C0q=241JKJ=241J×1KJ1000J=0.241KJ

11-1

احسب كمية الحرارة المنبعثة بوحدات الكيلو جول من 350g زئبق عند تبريدها من ° 77C إلى °12C علماً أن الحرارة النوعية للزئبق ° 0.14J / g.C.

ΔT=TfTiΔT=12C077C0=65C0q(j)=S(J/g.C)×m(g)×ΔTC0q=0.14(J/g.C)×350g×65C0q=3185Jq=3185J×1KJ1000J3.2KJ

12-1

إذا تم رفع درجة حرارة 34g من الأيثانول من°25C إلى °79C احسب كمية الحرارة الممتصة بوساطة الأيثانول؟ إذا علمت أن الحرارة النوعية للأيثانول 2.44J/g.C.

ΔT=TfTiΔT=79C025C0=54C0 q ( j )=SJ/ g.C) ×m(g)×ΔTq=2.44(J/g.C)×34g×54C0q=4479.8J

13-1

سخنت عينة من مادة مجهولة كتلتها 155g من درجة حرارة 25c إلى 40c مما أدى إلى امتصاص حرارة مقدارها 5700j احسب الحرارة النوعية لهذه المادة؟

ΔT=TfTiΔT=40C025C0=15C0q(j)=S(J/gC)×m(g)×ΔTQ(J/gC)=m(g)×ΔTq)S=5700155g×15C0

14-1

4.5g من حبيبات الدهب امتصت 267J من الحرارة عند تسخينها، فإذا علمت أن الحرارة الابتدائية كانت °25C احسب درجة الحرارة النهائية التي سخنت إليها؟ إذا علمت أن الحرارة النوعية للذهب 0.13J/g. ̊ C.

q(j)=SJ/gC0×m(g)×ΔTΔT=q(l)SJ/g.C0×m(g)ΔT=471.8C0ΔT=TfTi471.8C0=Tf25CTf=496.8C

15-1

جد قيمة ΔGr للتفاعل 2CO (g) + O2 2CO2 إذا أعطيت المعلومات التالية:

ΔHf0CO=-110.5 KJ/mol

ΔH f0CO2=-393.5 KJ/mol

S°O2=205 J/K.mol

S°CO2=214 J/K.mol

S°CO =198J/K.mol

ΔHr=ΣnΔHf Prod) ΣnΔHf (Reactant ΔHr=2ΔHfc22ΔHfco+ΔHf02ΔHr=566kj/molΔSr=ΣnS (Prod) ΣnS (React) ΔSr=2SCO22SCO+S O2 ΔSr=428(396+205)=173J/KmolΔGr=ΔHrTΔSrΔGr=566298×0.173ΔGr=514.4kj/mol

16-1

عند حدوث تفاعل كيميائي في مسعر سعته الحرارية الكلية تساوي °2.4KJ/ C فإن درجة حرارة المسعر ترتفع بمقدار °0.12C احسب التغير في الأنثالبي لهذا التفاعل؟

qkJ=CKJ/C×ΔT0q0=2.4KJ/C0×0.12C0q=0.288KJ

  • ولأن درجة حرارة المسعر ارتفعت بمعنى التفاعل باعث للحرارة أي: q = - 0.288 KJ
  • ولما كانت الحرارة المقاسة في المسعر الحراري تساوي التغير في الأنثالبية إذاً ΔH = q = - 0.288 KJ.

17-1

إذا تم حرق عينة كتلتها 1.5g من حامض الخليك CH3COOH (الكتلة المولية للحامض =60g/mol ) بوجود كمية وافية من الأوكسجين، وكان المسعر يحتوي على 750g من الماء (الحرارة النوعية للماء 4.2J/g.°C ) فإذا ارتفعت درجة حرارة المسعر ومحتوياته من °24C إلى °28C، احسب كمية الحرارة التي يمكن أن تنبعث نتيجة احتراق مول واحد من الحامض، على فرض أن السعة الحرارية للمسعر مهملة.

ΔT=TfTiΔT=28C024C0=4C0q(J)=S(J/g.C)×m(g)×ΔTq=4.2(J/g.C)×750g×4C0

نجد كمية الحرارة لاحتراق مول واحد.

 n = m g Mg/mol=1.5g60g/mol=0.025 mole 

أو باستخدام النسبة والتناسب:

q n
12600 0.025
X 1

X=12600J0.025 mole =504000J/ mole 

18-1

ماذا تعني ظروف التفاعل القياسية في الكيمياء الحرارية وما هي أوجه الاختلاف عن الظروف القياسية STP التي تستخدم في الغازات؟

وهي ظروف يتم عندها قياس الأنثالبي أو الأنتروبي أو الطاقة الحرة والظروف القياسية في الكيمياء الحرارية هي درجة الحرارة 25C أو 298K وضغط 1atm وتختلف عن الظروف القياسية التي تستخدم في الغازات في أن درجة الحرارة في الغازات تساوي صفر سيليزي أو 273 كلفن وضغط 1atm.

19-1: في مسعر حراري وضع 2.6g من الاستيلين C2H2 ( M= 26 g/mol ) فوجد أن كمية الحرارة المنبعثة من لاحتراق تساوي 130KJ احسب أنثالبية التكوين القياسية للاستيلين إذا علمت أن:

H∆f° (CO2)=-393.5kJ/mol

H∆f° (H2O)=-286 kJ/mol

nC2H2=2.6g26g/mol=0.1molΔHc=ΔH=ΔH ก C2H2ΔHc=ΔHr=1300.1=1300KJ/mol

C2H2(a)+5/2O22CO2+H2OΔHf           0                2×393.5    -286

ΔHr=ΣnΔHf (Prod) ΣnΔHf (Reactant) ΔHr=2ΔHoC22+ΔHf2OΔHfC2H2+5/2ΔHfo21300=[787+(286)]ΔHfCH2ΔHfC2H2=227KJ/mol

20-1

احسب التغير في أنثالبي التكوين القياسية H∆f°(Al3O3) التغير في أنثالبي الاحتراق القياسية Hf (Al)∆ في التفاعل الآتي:

3O2(g) + 3AL2(s) 2AL2O3(s)

Hr° =- 3340 kJ∆

ΔHfAl2O3=ΔHr2 n =3340 kJ 2mol=1670kj/mol

ΔHAl=ΔHr n =3340 kJ 4mol= - 835mol 

21-1

أكتب نص قانون هيس وفسر فائدته في الكيمياء الحرارية من المعادلات الحرارية التالية عند درجة حرارة 25C وضغط 1atm.

(1) H2(g) +CL2(g)2HCl(g)

Hr̊ = - 185 kJ ∆

(2) (g) 2H2(g)+O2(g) H2O

Hr̊ = - 484 kJ∆

احسب H ∆ للتفاعل الآتي:

2CL2(g) + 2H2O(g)4HCL(g) +2H2O(g

H =?kj∆

نجد المعادلة الحرارية المطلوبة من جمع معكوس معادلة رقم 1 بعد ضربها ب 2 مع المعادلة رقم 2.

4HCl2H2+2Cl2ΔHr=+370KJ2H2+O22H2OΔHr=484KJ

بالجمع:

4HCl+O22Cl2+2H2OΔHr=114KJ

22-1: إذا أعطيت المعادلات الحرارية عند درجة حرارة 25C وضغط 1atm.

(1) NO2g1/2N2 +2O2

H=33kj∆

(2) (g)N2O4(g) N2(g)+2O2

H=11kJ∆

احسب Hr̊∆ للتفاعل الآتي:

2NO2(g)N2O4(g)

?=H

المعادلة 1 تعكس وتضرب بالعدد 2 لتعط المعادلة، أما المعادلة 3 والمعادلة 2 فتبقى كما هي:

2NO2(g)N2(g)+2O2(g)N2(g)+2O2(g)N2O4(g)

بالجمع:

2NO2(g)N2O4(g)ΔHr0=55KJ

23-1

إذا كان لديك المعادلات الحرارية التالية عند درجة حرارة °25C وضغط 1atm .

Fe(s) +H2O(S)Feo(s) +H2O(g) (1)

H= 25 kJ∆

(2) 3FeO(S) +1/2 O2(g Fe3O4(s)

H= -318k J∆

(3) H2(g) +1/2 O2(g) Fe3O4(s)+4H2(g)

H= -242k J∆

احسب ° Hr∆ للتفاعل الآتي:

3Fe(s) +4H2O(g) Fe3O4(s)+4H2(g)

H= ?k J∆

  • المعادلة 1 تعكس وتضرب بالعدد 3 لتعط المعادلة 4.
  • المعادلة 2 تبقى كما هي.
  • المعادلة 3 تعكس لتعطي المعادلة 5 وكالآتي:

 4) 3Fe(S)+3H2O(g)3FeO(S)+3H2(g)ΔHro=75KJ/mol3)    3FeO(S)+12O2(g)Fe3O4(S)    ΔHro=318KJ/mol 3)     H2O(g)H2(g)+12O2(g)    ΔHro=+242KJ

° Hr∆ للتفاعل الآتي:

3Fe(S)+4H2O(g)Fe3O4(S)+4H2(g)ΔHro=151

24-1

تتفكك كربونات الكالسيوم حسب المعادلة الآتية: CaCO3 (s)Cao(s) +CO2(g) قيمة Sr∆ للتفاعل 160J/K.mol فإذا علمت أن:

° Hf∆ لكل من CaCO3 , CaO , CO2

هي على التوالي بواحدات kJ/mol

(1207- , 635 -,393.5-) جد:

1. Hr̊ ∆ للتفاعل ثم ارسم مخطط للطاقة؟

ΔHro=nΔHfo( products )nΔHfo( reactants )ΔHro=ΔHfo(CaO)+ΔHfoCO2ΔHfo CaCO 3ΔHro=[635+(393.5)][1207]ΔHro=635393.5+1207ΔHro=+178.5KJ/mol

وبما أن التفاعل ماص للحرارة فهذا يعٌني أن طاقة النواتج أكبر من طاقة المتفاعلات وحسب المخطط الآتي:

2. Gr̊∆ للتفاعل؟

نحول وحدة ΔS إلى :KJ/Kmol

ΔSroKJ/K.mol=ΔSroJ/K.mol×1kJ1000JΔSroKJ/K.mol=160J/K.mol×1kJ1000J=0.16KJ/K.molT(K)=tCo+273=25Co+273=298KΔGro=ΔHroSroΔGro=+178.5KJ/mol298K(0.16KJ/K.mol)ΔGro=+178.5KJ/mol47.68KJ/molΔGro=+130.8KJ/mol

التفاعل غير تلقائي.

3. درجة الحرارة التي سيصبح عندها التفاعل تلقائي؟

ولكي يكٌون التفاعل تلقائي (ΔG) سالبة يجب أن يكون:

TΔS>ΔHT>ΔHΔST>+178.5KJ/mol0.16KJ/K.molT>1115.6K

أي التفاعل تلقائي في درجات الحرارة العالية (بالتسخين).

25-1

احسب Hr̊ ∆ للتفاعل التالي عند درجة حرارة 25C وضغط 1atm .

2NH3(g) + 3O2(g) + 2CH4(g)2HCN(g)+ 6H2O(g)

إذا أعطيت المعلومات الآتية:

H(CH4)=-75J/K.mol , ∆H(NH3)=-46J/K.mol∆

H(HCN)=135J/K.mol , ∆Hf°(NH3)=-46J/K.mol∆

نحسب ΔHro من ΔHfo باستخدام قانون المجموع Σ.

ΔHro=nΔHfo( products )nΔHfo( reactants )ΔHro=2ΔHfo(HCN)+6ΔHfoH2O2ΔHfoNH3+3ΔHfo3O2+2ΔHfoCH4ΔHro=[2(135)+6(242)][2(46)+3(0)+2(75)]ΔHro=[2701452][92150]ΔHro=1182+242ΔHro=940KJ/mol

26-1

احسب أنثالبي التكوين القياسية للمركب (s)HPO3 إذا أعطيت المعلومات الآتية:

P4O10(s) + 4HNO3(l)4HPO3(s) + 2N2O5(g)

Hf̊∆ للمركبات الآتية:

H (HNO3)= -174 kJ/mol∆

H(P4O10)= -2984 kJ/mol∆

H(N2O5)= -43 kJ/mol∆

ΔHro=nΔHfo( products )nΔHfo( reactants )ΔHro=4ΔHfoHPO3+2ΔHfoN2O5ΔHfoP4O10+4ΔHfoHNO3180=4ΔHfoHfO3+2(43)[2984+4(174)]180=4ΔHfoHPO386[2984696]180=4ΔHfoHPO386+36804ΔHfoHPO3=3774KJ/molΔHfoHPO3=943.5KJ/mol

27-1

احسب °Sr∆ للتفاعل الآتي عند درجة حرارة °25C وضغط 1atm.

N2(g) +3H2(g) 2NH2(g)

إذا علمت أن:

S°(N2)= 192 kJ/mol

S°(H2)= 131 kJ/mol

S°(NH3)= 193 kJ/mol

ΔSro=nSo( products )nSo( reactants )ΔSro=2SoNH3SoN2+3SoH2ΔSro=[2×193]J/K.mol[192+(3×131)]J/K.molΔSro=386J/K.mol[192+393]J/K.molΔSro=386J/K.mol585J/K.molΔSro=199J/K.mol

28-1

ماذا تعني بالعملية التلقائية وضح ذلك ثم أعط مثالين لكل من العمليات التلقائية وغير التلقائية؟

العملية التلقائية تعني أي عملية فيزيائية أو كيميائية تحدث من تلقاء نفسها عند ظروف معينة دون تأثير أي عامل خارجي مثل ذوبان السكر في الماء يحدث تلقائياً وتفاعل عنصر الصوديوم مع الماء تلقائياً، بينما إنجماد الماء في الظروف الاعتيادية غير تلقائي وتفكك كربونات الكالسيوم غير تلقائي بدرجات الحرارة الاعتيادية.

29-1

أي من العمليات التالية تلقائية وأيها غير تلقائية ؟

أ. ذوبان ملح الطعام في الماء.

تلقائي.

ب. تسلق قمة جبل إيفرست.

غير تلقائي.

ج. انتشار رائحة العطر في الغرفة بعد رفع غطاء قنينة العطر.

تلقائي.

د. فصل الهليوم عن النيون من مزيج الغازات.

غير تلقائي.

31-1

للتفاعل 2H2(g) +O2(g) 2H2O2(g)

احسب قيمة °Sr∆ للتفاعل بوحدات J / K mol علماً أن:

H (H2O)= -242 kJ/mol∆

G (H2O)= -228 kJ/mol ∆

نجد:

ΔHr=ΣnΔHf Products) ΣnΔHf ( Reactant ΔH=484KJ/molΔGr=ΣnΔGf (Products) ΣnΔGf ( Reactant ) ΔGr=456KJ/molΔGr=ΔHrTΔSr456=484298×ΔSrΔSr=0.094kj/k.molΔSr=0.094kj/kmol×1000J/1KJΔSr=94j/kmol

32-1

احسب °Sr∆ للتفاعل الآتي عند درجة حرارة °25C وضغط 1atm.

SiH4(g) + 2O2(g)SiO2(g) + 2H2O(l)

إذا أعطيت المعلومات الآتية:

S°(SiH4)= 206 kJ/mol

S°(O2)= 205 kJ/mol

S°(SiO2)= 42 kJ/mol

S°(H2O)= 70 kJ/mol

ΔS=nS (Productes) nS (ReactantS) ΔSr=S0SiO22+2S0 H2O SSIH4 +2SOO2 ΔSr=434J/k.mol

33-1

إذا علمت أن قيمة التغير في أنتروبي التفاعل التالي تساوي 137J/K.molعند درجة حرارة 25C وضغط 1atmوإن SO2=205J/K.mol ما قيمة S للأوزون 2O2(g) 3O2(g)

2O33O2ΔSr=ΣnS (Productes) - nS (ReactantS) ΔSr=3×S(O2)2×S(O3)137J/kmol=[3×205J/k.mol]2×S(O3)2×S(O3)=615J/kmol137J/kmolS(03)=239J/kmol

35-1

إذا علمت أن أنثالبي احتراق كل من غاز CH3OH, H2, CO بوحدات KJ/mol هي على التوالي احسب (284-286-727) احسب H∆ باستخدام قانون هيس للتفاعل الآتي:

CO +2H2(g) CH3OH(g)

نكتب معادلات الاحتراق:

 1)   CO(g)+12O2(g)CO2(g)ΔHro=284KJ/mol2)     H2(g)+12O2(g)H2O(l)ΔHro=286KJ/mol 3)  CH3OH(g)+32O2(g)CO2(g)+2H2O(l)ΔHro=727KJ/mol

نضرب المعادلة 2 بالعدد 2 ونعكس المعادلة الثالثة.

CO(g)+12O2(g)CO2(g)ΔHro=284KJ/mol2H2(g)+O2(g)2H2O(l)ΔHro=572KJ/molCO2(g)+2H2O(g)CH3OH(g)+32O2(g)ΔHro=+727KJ/mol

بالجمع ينتج لدينا:

CO+2H2CH3OHΔHro=284+(572)+727=129KJ

36-1

جد درجة الحرارة التي ستصبح عندها التفاعلات التالية تلقائية إذا علمت أن قيم ΔS و ΔH لها:

  • التفاعل A لدينا H=+126J/K.mol , ∆S=+48J/K.mol∆
  • التفاعل B لدينا H=-12J/K.mol , ∆S=-105J/K.mol∆

للتفاعل A

ΔSr=+48J/K.mol× 1KJ1000J

ΔSr=+0.048kJ/molK

عند الاتزان ΔG=0

Δ G = ΔH - T ΔS

0=+126(Tx+0.048)

T = 2625

إذاً درجة حرارة التفاعل التي يكون فيها تلقائياً يجب أن تكون أكبر من 2625K

للتفاعل B

ΔSr=105J/k.mol× 1kj1000j

ΔSr=0.105kJ/mol.mol

عند الاتزان ΔG=0

ΔG=ΔHTΔS0=12(T×0.105)T=114.3K

إذاً درجة الحرارة التي يجب أن يكون فيها التفاعل تلقائياً يجب أن تكون أقل من 114.3k لكي (ΔH>TΔS) في علاقة كبس وتكون ΔG سالبة.

37-1

من قيم H∆ وS∆ تنبأ بأي التفاعلين التاليين يكون التفاعل تلقائياً عند درجة حرارة ̊ 25C وضغط 1atm.

التفاعل A:

H=11J/K.mol , ∆S=30J/K.mol∆

التفاعل B:

H=2J/K.mol , ∆S=113J/K.mol∆

إذا لم يكن كل من التفاعلين تلقائياً عند درجة حرارة ̊ 25C وضغط 1atm بأي درجة حرارة قد يكونا تلقائيين.

التفاعل A

ΔSKJ/K.mol=ΔSJ/K.mol×1kJ1000JΔSKJ/K.mol=30J/K.mol×1kJ1000J=0.03KJ/K.mol

نطبق علاقة كبس:

T(K)=tCo+273=25Co+273=298KΔGro=ΔHroTΔSroΔGro=+11KJ/mol298K(0.03)KJ/K.molΔGro=+11KJ/mol8.94KJ/molΔGro=+2.06KJ/mol

التفاعل غير تلقائي لأن قيمة ΔGr موجبة.

لكي يكون التفاعل تلقائي (ΔG سالبة) يجب أن يكون الحد السالب (TΔs) أكبر من الحد الموجب (ΔH):

TΔS>ΔHT>ΔHΔST>11KJ/mol0.03KJ/K.molT>366.7

التفاعل B

ΔSKJ/K.mol=ΔSJ/K.mol×1kJ1000ΔSKJ/K.mol=113J/K.mol×1kJ1000J=0.113KJ/K.mol

نطبق علاقة كبس:

T(K)=tCo+273=25Co+273=298KΔGro=ΔHroTΔSroΔGro=+2KJ/mol298K(0.113KJ/K.mol)ΔGro=+2KJ/mol33.7KJ/molΔGro=31.7KJ/mol

وبالتالي التفاعل تلقائي لأن: قيمة ΔGr موجبة.

38-1

التفاعل الآتي: (g)CaCO3(g)CaO(g) + CO2 غير تلقائي بالظروف الاعتيادية بين حسابياً بأي درجة حرارة يصبح عندها التفاعل تلقائي عند (927C أو 627C) إذا علمت Hr̊∆ للتفاعل تساوي 178.5KJ /mol وSr̊ ∆ تساوي 160J/K.mol؟

نجد قيمة الطاقة الحرة عند درجة 627C باستخدام علاقة كبس:

T=c+273T=627c+273=900kΔSr=160J/mol×1/1000=0.16kj/molΔGr=ΔHrTΔSrΔGr=178.5900×0.16ΔGr=34.5KJ/mol

التفاعل غير تلقائي عند درجة 627C.

نجد قيمة الطاقة الحرة للتفاعل عند درجة 927C:

T=tc+273T=927c+273=1200kΔGr=ΔHrTΔSrΔGr=178.51200×0.16

التفاعل تلقائي عند درجة 927C.

39-1

علل ما يأتي على ضوء علاقة كبس (G = ∆H - T ∆S∆)

1. عملية انصهار الجليد تلقائية بالظروف الاعتيادية.

نحدد إشارات قيم الدوال الثرموداينميكية الثلاث:

  • -=G∆ لأن العملية تلقائية.
  • +=ΔH لأن العملية ماصة للحرارة.
  • +=ΔS لأن العملية يصاحبها زيادة في العشوائية.

بتطبيق علاقة كبس:

ΔG = ΔH - T ΔS

( + ) - ( + )=

( + ) ( - )=

انصهار الجليد تلقائي في الظروف الاعتيادية G∆ سالبة بسبب ΔH < T Δ S

2. لا يتحلل الماء إلى عناصره الأولية بالظروف الاعتيادية.

نحدد إشارات الدوال الثرموداينميكية الثلاث:

  • +=G∆ لأن العملية غير تلقائية.
  • +=ΔH لأن عملية التحلل ماصة للحرارة.
  • +=ΔS لأن العملية يصاحبها زيادة في العشوائية.

بتطبيق علاقة كبس:

ΔG = ΔH - T ΔS

( + ) – (+)=

( + ) ( - )=

تحلل الماء غير تلقائي ΔG موجبة بسبب ΔH > T Δ S

3. يذوب غاز ثنائي أوكسيد الكبريت في الماء تلقائياً ويبعث حرارة أثناء عملية ذوبانه.

نحدد إشارات الدوال الثرموداينميكية الثلاث:

  • -=G∆ لأن العملية غير تلقائية.
  • -=ΔH لأن عملية التحلل باعثة للحرارة.
  • -=ΔS لأن العملية يصاحبها نقصان في العشوائية.

بتطبيق علاقة كبس:

ΔG = ΔH - T ΔS

( - ) – (-)=

( + ) ( - )=

تحلل الماء غير تلقائي ΔG سالبة بسبب ΔH > T Δ S

4. لا تتفكك كربونات الكالسيوم بدرجات الحرارة الاعتيادية.

نحدد إشارات الدوال الثرموداينميكية:

  • +=G∆ لأن العملية غير تلقائية.
  • +=ΔH لأن عملية التفكك ماصة للحرارة.
  • +=ΔS لأن العملية يصاحبها زيادة في العشوائية.

بتطبيق علاقة كبس:

ΔG = ΔH - T ΔS

= ( + ) – (+ )

= ( + ) ( - )

عملية التفكك غير تلقائية بسبب ΔG موجبة ΔH > T Δ S

5. تفكك أوكسيد الزئبق II يكون تلقائي دائماً عند درجات الحرارة العالية وليس بالظروف الاعتيادية.

نحدد إشارات الدوال الثرموداينميكية ثلاثية الظروف الاعتيادية:

  • +=G∆ لأن العمليةغير تلقائية في الظروف الاعتيادية.
  • +=ΔH لأن العملية ماصة للحرارة تحتاج حرارة.
  • +=ΔS لأن العملية يصاحبها زيادة في العشوائية.

بتطبيق علاقة كبس:

ΔG = ΔH - T ΔS

( + ) - ( + )=

( + ) ( - )=

التفكك غير تلقائي في الظروف الاعتيادية ΔG موجبة بسبب ΔH > T Δ S

أما بدرجات الحرارة العالية:

  • -=∆G لأن العملية تلقائية.
  • +=ΔH لأن العملية ماصة للحرارة تحتاج حرارة.
  • +=ΔS لأن العملية يصاحبها زيادة في العشوائية.

بتطبيق علاقة كبس.

G = ΔH - T ΔSΔ

= ( +) - ( + )

= ( + ) ( - )

التفكك تلقائي عند درجات الحرارة العالية ΔG سالبة فارتفاع درجات الحرارة سبب أن جعل قيمة ΔH < T Δ S

6. لا ينجمد الماء تلقائياً بالظروف الاعتيادية.

نحدد إشارات الدوال الثرموداينميكية:

  • +=G∆ لأن العملية غير تلقائية.
  • -=ΔH لأن عملية الانجماد باعثة للحرارة.
  • -=ΔS لأن العملية يصاحبها نقصان في العشوائية.

بتطبيق علاقة كبس:

ΔG = ΔH - T ΔS

= (-) – (-)

= ( + ) ( - )

الإنجماد غير تلقائي في الظروف الاعتيادية ΔG موجبة ΔH > T Δ S